本发明涉及聚苯乙烯,具体为一种抗冲击的绝缘板材的制备工艺。
背景技术:
1、聚苯乙烯是一种通用工程塑料,可以制成电木板,层压板,塑料板,泡沫板,薄膜等,广泛应用在建筑、保温、包装、容器等方面。传统的聚苯乙烯材料存在抗冲击性能不好,容易燃烧等问题。向聚苯乙烯中加入增韧剂,抗冲击改性剂等,可以改善其韧性,抗冲击等性能。专利cn108948554b公开了以聚烯烃多元醇、二异氰酸酯和二胺类扩链剂等作为原料,制备的聚烯烃型聚氨酯弹性体对聚苯乙烯具有良好的增韧效果,但是该专利没有改善聚苯乙烯的阻燃,绝缘等性能。
2、六方氮化硼是一种高性能无机纳米材料,力学强度大,绝缘性能高,导热性能强,在塑料,纤维,橡胶等高分子材料中有重要的应用。专利cn105860315b公开了以氮化硼、苯乙烯、偶联剂、引发剂等作为原料,提高了六方氮化硼和聚苯乙烯间的相容性,增强了聚苯乙烯的力学,导热等性能。但是该专利需要使用到kh-570等硅烷偶联剂,并且也没有改善聚苯乙烯的抗冲击强度,阻燃等性能。
技术实现思路
1、(一)解决的技术问题:本发明解决了聚苯乙烯板材抗冲击性,绝缘性和阻燃性不好的问题。
2、(二)技术方案:一种抗冲击的绝缘板材的制备工艺:
3、步骤a、向烧瓶中加入三氯甲烷,苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物,搅拌后加入2-(哌嗪-1-基)乙酸,在50-60℃中搅拌反应24-36h,将溶液倒入乙醇中,过滤后用乙醇洗涤,干燥,得到哌嗪乙酸改性聚苯乙烯共聚物。反应式为:
4、
5、步骤b、向烧瓶中加入聚乙二醇,干燥脱水,加入二异氰酸酯化合物,通入氮气,加热至70-75℃,反应2-3h,然后加入哌嗪乙酸改性聚苯乙烯共聚物,反应1-1.5h,冷却,得到改性聚氨酯。
6、步骤c、将改性聚氨酯、羟基化六方氮化硼加入到高速混合机中共混,然后将共混料与聚苯乙烯树脂,阻燃剂加入到双螺杆挤出机中造粒,最后在平板硫化机中热压成型,得到抗冲击的绝缘板材。
7、优选的,步骤a中,2-(哌嗪-1-基)乙酸的质量是苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物质量的25-60%。
8、优选的,步骤b中,二异氰酸酯化合物,哌嗪乙酸改性聚苯乙烯共聚物的质量分别是聚乙二醇质量的18-26%、6-10%;聚乙二醇的分子量为2000。
9、优选的,二异氰酸酯化合物为甲苯-2,4-二异氰酸酯或二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯。
10、优选的,改性聚氨酯、羟基化六方氮化硼,阻燃剂的质量分别是聚苯乙烯质量的5-20%、8-15%、12-18%。
11、优选的,阻燃剂为磷酸三苯酯或间苯二酚双(二苯基磷酸酯)。
12、优选的,苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备工艺为:向烧瓶中加入水,苯乙烯,甲基丙烯酸缩水甘油酯,十二烷基苯磺酸钠,搅拌后加入过氧化二苯甲酰,加热至80-85℃,反应5-7h,过滤,用水和乙醇洗涤,干燥,得到苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。结构式为:。
13、优选的,甲基丙烯酸缩水甘油酯,十二烷基苯磺酸钠,过氧化二苯甲酰的质量分别是苯乙烯质量的12-30%、2-2.5%、1.6-2.2%。
14、优选的,羟基化六方氮化硼的制备工艺为:向烧瓶中加入质量浓度为150-200g/l的氢氧化钠溶液,六方纳米氮化硼,加热至95-100℃,搅拌并冷凝回流12-18h,过滤,水洗,干燥,得到羟基化六方氮化硼。
15、本发明的技术效果:本发明利用苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和2-(哌嗪-1-基)乙酸进行开环反应,得到哌嗪乙酸改性聚苯乙烯共聚物,其含有的羟基,可以聚乙二醇和二异氰酸酯化合物进行聚合反应,得到含有聚苯乙烯分子链的改性聚氨酯。
16、本发明以改性聚氨酯作为增韧剂,羟基化六方氮化硼为无机填料,磷酸三苯酯等作为阻燃剂,与聚苯乙烯树脂复合,得到抗冲击的绝缘板材。改性聚氨酯中含有聚苯乙烯链段,与聚苯乙烯树脂之间有很好的相容性,使改性聚氨酯起到很好的增韧效果,有利于提高聚苯乙烯树脂板材的弯曲强度和抗冲击强度。
17、本发明的改性聚氨酯的聚苯乙烯链段含有羧基,在高温共混过程中,羧基可以与羟基化六方氮化硼表面的羟基发生氢键等相互作用,使改性聚氨酯包覆在六方氮化硼表面,从而改善了六方纳米氮化硼在聚苯乙烯树脂中的分散性,进一步提高板材的力学性能,同时六方纳米氮化硼均匀的分散在板材基体中,有利于提高体积电阻率和绝缘性能。
18、本发明的改性聚氨酯的聚苯乙烯链段中含有哌嗪基团,可以与磷酸三苯酯等含磷阻燃剂形成氮磷膨胀阻燃剂,燃烧时释放氮气等不可燃气体,促进板材形成膨胀炭层,与六方纳米氮化硼起到协效阻燃作用,有利于提高板材的极限氧指数,改善阻燃性能。
1.一种抗冲击的绝缘板材的制备工艺,其特征在于,所述制备工艺为:
2.根据权利要求1所述的抗冲击的绝缘板材的制备工艺,其特征在于,所述步骤a中,2-(哌嗪-1-基)乙酸的质量是苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物质量的25-60%。
3.根据权利要求1所述的抗冲击的绝缘板材的制备工艺,其特征在于,所述步骤a中,反应在50-60℃中进行24-36h。
4.根据权利要求1所述的抗冲击的绝缘板材的制备工艺,其特征在于,所述步骤b中,二异氰酸酯化合物,哌嗪乙酸改性聚苯乙烯共聚物的质量分别是聚乙二醇质量的18-26%、6-10%;聚乙二醇的分子量为2000。
5.根据权利要求4所述的抗冲击的绝缘板材的制备工艺,其特征在于,所述二异氰酸酯化合物为甲苯-2,4-二异氰酸酯或二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯。
6.根据权利要求1所述的抗冲击的绝缘板材的制备工艺,其特征在于,所述改性聚氨酯、羟基化六方氮化硼,阻燃剂的质量分别是聚苯乙烯质量的5-20%、8-15%、12-18%。
7.根据权利要求6所述的抗冲击的绝缘板材的制备工艺,其特征在于,所述阻燃剂为磷酸三苯酯或间苯二酚双(二苯基磷酸酯)。
8.根据权利要求2所述的抗冲击的绝缘板材的制备工艺,其特征在于,所述苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备工艺为:向烧瓶中加入水,苯乙烯,甲基丙烯酸缩水甘油酯,十二烷基苯磺酸钠,搅拌后加入过氧化二苯甲酰,加热至80-85℃,反应5-7h,过滤后洗涤,干燥,得到苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
9.根据权利要求8所述的抗冲击的绝缘板材的制备工艺,其特征在于,所述甲基丙烯酸缩水甘油酯,十二烷基苯磺酸钠,过氧化二苯甲酰的质量分别是苯乙烯质量的12-30%、2-2.5%、1.6-2.2%。
10.根据权利要求6所述的抗冲击的绝缘板材的制备工艺,其特征在于,所述羟基化六方氮化硼的制备工艺为:向烧瓶中加入质量浓度为150-200g/l的氢氧化钠溶液,六方纳米氮化硼,加热至95-100℃,搅拌并冷凝回流12-18h,过滤后洗涤,干燥,得到羟基化六方氮化硼。