一种涂料组合物及其应用的制作方法

1.本发明属于涂料领域，涉及一种涂料组合物及其应用。具体地，本发明涉及一种适合用于阳极电泳涂装制备消光涂膜的含乙烯基共聚物的涂料组合物及其应用。


背景技术：

2.电泳涂装是一种新兴的涂膜形成方法。阳极电泳涂装由于污染低、零损耗、适于自动化生产，可以处理形状复杂的工件，被广泛应用于汽车、电机、手机、家电等五金件的涂装。
3.阳极电泳涂料主要有丙烯酸类、聚丁二烯类、环氧酯类以及酚醛树脂类等。其中丙烯酸阳极电泳涂料主要以丙烯酸及其酯类的聚合物作为基料树脂，交联固化后采用中和剂中和而成。目前，国际上已有消光性能良好的丙烯酸阳极电泳涂料，如专利jph10-245508公开的消光电涂料组成物，其包含(a)丙烯酸类聚合物、(b)式(ⅰ)所示的铝复合化合物、al(or)
t
(l)
3-t
(ⅰ)(其中，r表示碳数1以上的烷基，l表示酮醇型互变异性化合物，另外t还表示0≤t≤3的整数)、(c)式(ⅱ)所示的硅化合物、si(x1)
p
(ox2)
4-p
(2)(其中，x1表示烷基或苯基，x1可以相同或不同，x2指示氢原子或烷基，x2可以相同或不同，另外m还表示0≤p≤3的整数)以及(d)含有氨基树脂，形成的涂膜初始光泽(60
°
)低至10～15。但国内企业生产的丙烯酸阳极电泳涂料的消光性仍然较差，因此有必要开发一种消光性更好，同时外观手感、力学性能以及耐腐蚀性良好的丙烯酸阳极电泳涂料。


技术实现要素：

4.本发明的目的在于克服现有技术的不足之处而提供一种涂料组合物及其应用，相比传统丙烯酸阳极电泳涂料，该涂料组合物形成的阳极电泳涂膜不仅消光效果更好，而且外观平整，手感爽滑，硬度高，密着性好，耐沸水性、耐酸性、耐碱性、耐有机溶剂性以及耐冲击性效果都很好。
5.为实现上述目的，本发明提供了一种涂料组合物，其包含乙烯基共聚物和氨基树脂，所述乙烯基共聚物为烯式不饱和单体的乙烯基共聚物，其中烯式不饱和单体包括烯式不饱和羧酸单体、含羟基的烯式不饱和单体以及含磷酸基团的烯式不饱和单体的乙烯基共聚物。
6.优选地，所述烯式不饱和羧酸单体的重量为所述乙烯基共聚物重量的1-20％，所述含羟基的烯式不饱和单体的重量为所述乙烯基共聚物重量的05-30％，所述含磷酸基团的烯式不饱和单体的重量为所述乙烯基共聚物重量的0.05-20％。
7.优选地，所述烯式不饱和单体还包括丙烯酸酯单体。优选地，所述丙烯酸酯单体的重量为所述乙烯基共聚物重量的30-80％，更优选35-60％，进一步优选40-55％。
8.优选地，所述烯式不饱和单体还包括苯乙烯类单体。优选地，所述苯乙烯类单体的重量为所述乙烯基共聚物重量的1-20％，更优选3-15％，进一步优选5-10％。
9.优选地，所述含磷酸基团的烯式不饱和单体的结构如式(1)所示，
[0010][0011]
其中，m为1或2，m+n＝3。
[0012]
优选地，所述乙烯基共聚物与所述氨基树脂的重量比为1:3～3:1。
[0013]
优选地，所述涂料组合物还包含溶剂；所述涂料组合物中，所述乙烯基共聚物的重量分数为20～60％，所述氨基树脂的重量分数为20～60％，所述溶剂的重量分数为10-50％。
[0014]
优选地，所述溶剂为烃、醇、酮、醚、醇醚、腈、亚砜、酰胺中的至少一种，进一步优选为至少两种；所述氨基树脂选自完全烷基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂、羟甲基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂、亚氨基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂、完全烷基型甲基化三聚氰胺树脂、亚氨基型甲基化三聚氰胺树脂中的至少一种。
[0015]
第二方面，本发明提供一种所述涂料组合物的用途，具体为：将其用于阳极电泳涂装以制成消光涂膜。
[0016]
第三方面，本发明还提供了一种消光涂膜，其是由所述涂料组合物所制得。
[0017]
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
[0018]
1.相比传统的丙烯酸涂料，本发明涂料组合物包含乙烯基共聚物和氨基树脂(特别是含有混合醚化之三聚氰胺树脂)，形成的阳极电泳消光涂膜不仅消光性、平整性及涂层硬度更好，而且手感爽滑，密着性好，耐沸水性、耐酸性、耐碱性、耐有机溶剂性以及耐冲击性效果都很好。
[0019]
2.本发明涂料组合物不含异氰酸酯类、有烷氧基硅烷基的丙烯酸共聚物、硅、颗粒组分等，即可于无习知消光剂添加下，达优异的消光效果。
附图说明
[0020]
图1为不同阳极电泳涂料所形成涂膜的对比照片，(a)对比例1涂料组合物(光泽(60
°
)为25)，(b)实施例1涂料组合物(光泽(60
°
)为13，有透明度性能)；
[0021]
图2为未镀膜的基体(为照片上部分，光泽(60
°
)为166)与阳极氧化后的黑色基体采用实施例2涂料组合物经阳极电泳涂装镀膜后形成哑黑镀膜(为照片下部分，光泽(60
°
)为9)的对比照片。
具体实施方式
[0022]
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明进一步说明。本领域技术人员应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
[0023]
实施例中，所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法，所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
[0024]
本文中，“乙烯基共聚物”是指含乙烯基的共聚物。
[0025]
本文中，“烯式不饱和单体”是对乙烯基共聚物的单体原料的总称；如果在“烯式不饱和单体”基础上加上其他限定词语，则是指乙烯基共聚物的某种单体原料。
[0026]
以下将就本发明内容进行详细说明。
[0027]
1、乙烯基共聚物
[0028]
本发明所使用的乙烯基共聚物系由特定单体经共聚反应而形成，优选地，特定单体为烯式不饱和单体，包括烯式不饱和羧酸单体、含羟基的烯式不饱和单体以及含磷酸基团的烯式不饱和单体。
[0029]
优选地，本发明的乙烯基共聚物为丙烯酸磷化物，磷化处理使其与氨基树脂组合形成的丙烯酸阳极电泳涂料，相比传统的丙烯酸阳极电泳涂料，所形成的阳极电泳涂膜具有更好的消光性、平整性与涂层硬度，而且手感爽滑，密着性好，耐沸水性、耐酸性、耐碱性、耐有机溶剂性以及耐冲击性效果都很好。
[0030]
上述烯式不饱和羧酸单体可选择为丙烯酸、甲基丙烯酸等中的至少一种，但烯式不饱和羧酸单体可选择的种类并不局限于此。在一些优选实施方式中，烯式不饱和羧酸单体的重量为乙烯基共聚物重量的1-20％，进一步优选为3-15％，如5-15％或3-10％。
[0031]
上述含羟基的烯式不饱和单体可选择为羟基苯乙烯(hydroxystyrene)、羟基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等中的至少一种，但含羟基的烯式不饱和单体可选择的种类并不局限于此。在一些优选实施方式中，含羟基的烯式不饱和单体的重量为乙烯基共聚物重量的5-30％，进一步优选为10-25％。
[0032]
上述含磷酸基团的烯式不饱和单体可选择为乙二醇甲基丙烯酸磷酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸磷酸酯、丙二醇甲基丙烯酸磷酸酯、聚丙二醇甲基丙烯酸磷酸酯、丁二醇甲基丙烯酸磷酸酯、聚丁二醇甲基丙烯酸磷酸酯等中的至少一种，但含磷酸基团的烯式不饱和单体的种类并不局限于此。在一些优选实施方式中，含磷酸基团的烯式不饱和单体的重量为乙烯基共聚物重量的0.05-20％，进一步优选为5-18％。
[0033]
在一些优选实施方式中，上述乙烯基共聚物中含磷酸基团的烯式不饱和单体的结构如式(1)所示，
[0034][0035]
其中，m为1或2，m+n＝3。
[0036]
可选的，所述烯式不饱和单体还可包含了丙烯酸酯单体(acrylate-based monomer)。
[0037]
于本文中，所谓“丙烯酸酯单体”是指丙烯酸酯及其衍生物。优选使用低极性的丙烯酸酯单体，即酸值介于0.1至2mg koh/g之间的丙烯酸酯单体。该低极性的丙烯酸酯单体可选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧
基)乙酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸2-乙基己酯、乙氧基化1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化二丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、丙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯；也可选自其它市售产品，如长兴材料工业(广东)有限公司的如长兴材料工业(广东)有限公司的或等；还可选自以上丙烯酸酯单体中两种以上的组合物。于本发明的部分实施方式中，使用(甲基)丙烯酸烷基酯作为丙烯酸酯单体，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯或它们的任意组合。在一些优选实施方式中，丙烯酸酯单体重量为乙烯基共聚物重量的30-80％，更优选35-60％，进一步优选40-55％。
[0038]
可选的，所述烯式不饱和单体还可包含苯乙烯类单体(styrene-based monomer)。
[0039]
可选的，所述烯式不饱和单体还可包含苯乙烯类单体与丙烯酸酯单体。
[0040]
于本文中，所谓“苯乙烯类单体”是指苯乙烯及其衍生物。上述苯乙烯类单体可选自由苯乙烯、4-氯-α-甲基苯乙烯(4-chloro-α-methylstyrene)、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、二乙烯基苯、3-甲氧基-α-硝基苯乙烯(3-methoxy-α-nitrostyrene)、硝基苯乙烯、氟苯乙烯、溴苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、氨基苯乙烯(aminostyrene)、4-甲氧基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯(acetoxystyrene)、1-乙烯基萘(1-vinylnaphthalene)、2-乙烯基萘(2-vinylnaphthalene)、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苯甲基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯及它们的组合所组成的组。优选使用低极性的苯乙烯类单体，其实例包含：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯，4-十二烷基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯或其任意两种以上的组合。根据本发明的一个实施方式，使用苯乙烯作为苯乙烯类单体。在一些优选实施方式中，苯乙烯类单体重量为乙烯基共聚物重量的1-20％，更优选3-15％，进一步优选5-10％。
[0041]
本发明乙烯基共聚物可通过本发明所属技术领域内任何已知的乙烯基聚合的方法来制备。
[0042]
2、涂料组合物
[0043]
本发明涂料组合物包含上述乙烯基共聚物和氨基树脂，但不含异氰酸酯类、有烷氧基硅烷基的丙烯酸共聚物、硅、颗粒组分等。因此本发明涂料组合物在不含有习知的消光粉组分的条件下，可实现消光涂料的功能。
[0044]
优选地，乙烯基共聚物与氨基树脂的重量比在1:3～3:1范围内，例如1:2.7、1:2.5、1:2.3、1:2、1:1.7、1:1.5、1:1.3、1:1、1.2:1、1.5:1、1.7:1、2:1、2.2:1、2.5:1、2.7:1等。
[0045]
氨基树脂是对三聚氰胺、尿素、苯并胍胺等氨基化合物与甲醛、乙醛等醛化合物的缩合体使用甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等低级醇进行改性而得到的缩合体。作为这样的氨基树脂的具体例，可以举出例如完全烷基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂、羟甲基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂、亚氨基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂、完全烷基型甲基化三聚氰胺树脂、亚氨基型甲基化三聚氰胺树脂等中的一种或两种以上。优选地，所述氨基树脂为上述含有混合醚化之三聚氰胺树脂，例如：完全烷基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂、羟甲基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂或亚氨基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂。更优选态样为完全烷基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂(如长兴材料工业(广东)有限公司制造的etermino 9611-98)。
[0046]
固化剂的氨基树脂系胺或酰胺与醛的缩合产物。适宜胺或酰胺的实例，如三聚氰胺、苯代三聚氰胺苯胍胺、脲及类似化合物。一般而言，所用醛为甲醛，但也可选自诸如乙醛及糠醛等其他醛。该缩合产物含有羟甲基或类似羟烷基，视所使用具体醛而定。通常，该羟甲基借由与诸如含有1个至4个碳原子之一的一元醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇及正丁醇)等醇反应来醚化。氨基树脂可以商标cymel自american cyanamid公司购得及以商标resimene自monsanto chemical公司购得。所述三聚氰胺基化合物(melamine)可为市售品例如氰特公司制造的cymel 202、cymel 203、cymel 254、cymel 303、cymel 325、cymel 327、cymel 328、cymel 370、cymel 380、cymel 385、cymel 1116、cymel 1130、cymel 1133、cymel 1141、cymel 1161、cymel 1168或cymel 3020；长兴材料工业(广东)有限公司制造的etermino 9210系列、etermino 9211系列、etermino 9212系列、etermino 9216系列、etermino 9223系列、etermino 9226系列、etermino 9228系列、etermino 9229系列、etermino 9411系列(如etermino 9411-75等)、etermino 9412系列(如etermino 9412-70等)、etermino 9603系列(如etermino 9603-80等)、etermino 9610系列(如etermino 9610-100)、etermino 9611系列(如etermino 9611-98)，或其两种以上的组合。
[0047]
涂料组合物通常还包含溶剂。一般，涂料组合物中，上述乙烯基共聚物的重量分数为20～60％，例如21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％等；氨基树脂的重量分数为20～60％，例如21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％、51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％等；溶剂的重量分数为10-50％，例如11％、12％、13％、14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％、40％、41％、42％、43％、44％、45％、46％、47％、48％、49％、50％等。
[0048]
溶剂可选择为烃、醇、酮、醚、醇醚、腈、亚砜、酰胺中的至少一种，但并不局限于此。其中，烃可选择为正己烷、环己烷、汽油、煤油、松油等中的一种或两种以上，但其选择并不
局限于此；醇可选择为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇等中的一种或两种以上，但其选择并不局限于此；醚可选择为乙醚，但并不局限于此；醇醚类可选择为乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚等中的一种或两种以上，但其选择并不局限于此；腈可选择为乙腈、苯乙腈等中的一种或两种以上，但其选择并不局限于此；亚砜可选择为二甲基亚砜等中一种或两种以上，但其选择并不局限于此；酰胺可选择为n,n-二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等中的一种或两种以上，但其选择并不局限于此。
[0049]
根据本发明之较佳实施态样，溶剂可选择为烃、醇、酮、醚、醇醚、腈、亚砜、酰胺中的至少两种，更优选为醇、醚、醇醚中的至少两种。更佳优选为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、甲醚、乙醚，正丁醚、异丁醚、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚中的至少两种。
[0050]
3、涂料组合物的应用
[0051]
本发明涂料组合物能用于制备消光涂膜。优选地，通过阳极电泳涂装的方式制备消光涂膜。
[0052]
[电沉积涂覆方法]
[0053]
通过本发明获得的电沉积涂料，必要时用去离子水或包含一部分亲水性溶剂的去离子水稀释，并用于无光或光泽型电沉积涂料。当进行电沉积涂覆时，涂覆浴的固体含量浓度优选为4至20重量％。如果低于4％(重量)，则需要很长时间才能获得所需的涂层厚度，而如果超过20％(重量)，则浴液的状态变得不稳定，并且能够控制从涂装系统中取出的涂料量也是一个问题。
[0054]
至于涂覆方法，使用待涂覆物体作为阳极进行电沉积。该涂层电压为30至350伏，优选为50～300v；通电时间为0.5～7分钟，优选为1～1.5分钟。电压越高，通电时间越短，反之，电压越低，通电时间越长。涂覆电压可以是在通电的同时施加设定电压的方法，也可以是逐渐增加设定电压的方法。如果需要，将要涂覆的电沉积对象用水洗涤，然后在150至200℃下加热15至60分钟，以获得最终的涂膜。涂膜厚度优选为5至30μm。使用本发明的电沉积涂布方法的被涂布物的材料，只要具有导电性即可，没有特别限制，但优选使用铝或铝合金的材料。此外，所获得的涂膜具有优异的外观如光滑度和均匀性，并且还具有优异的性能如机械性能，耐溶剂性，耐化学性和耐候性。
[0055]
合成例1-3
[0056]
合成例1-3分别提供了一种树脂的制备方法，这些制备方法具体为：准备具有搅拌器、温度计、单体滴加装置和回流冷却装置的反应装置，根据表1和表2称取各原料，预先将(a1)-(a8)与(e1)均匀混合，将(c)加入反应装置中，在搅拌下升高至回流温度90℃，并在90℃下滴加(a1)-(a8)与(e1)的混合物3.5小时，从滴加结束起，添加(e2)，再在120℃下继续反应2小时，最后再加入(b)与(d)，制备出固体成分为60％，且酸值为36mgkoh/g的透明粘稠的树脂液。
[0057]
表1
[0058][0059][0060]
表2
[0061]
代号合成例1合成例2合成例3a12重量份2重量份2重量份a22重量份4重量份1重量份a34重量份6重量份12重量份a46重量份8重量份5重量份a58重量份10重量份8重量份a64重量份4重量份4重量份a74重量份4重量份4重量份a86重量份0重量份0重量份b30重量份30重量份30重量份c10重量份10重量份10重量份d24重量份24重量份24重量份e10.7重量份0.7重量份0.7重量份
e20.2重量份0.2重量份0.2重量份a/d值1.51.581.5
[0062]
表2中，a/d值为乙烯基共聚物与氨基树脂的重量比值，即a/d＝(a1+a2+a3+a4+a5+a6+a7+a8)/d。
[0063]
实施例1
[0064]
取合成例1得到的树脂液176.2重量份，升温至80℃后加入三乙胺7.2重量份，搅拌30分钟，再加入去离子水160.0重量份，搅拌2小时，即得均匀的电沉积涂布液。将此涂布液放置于电解槽中，将所需涂布试片放置在阳极，在电压120v以及电流800a下电镀时间2分钟，然后将试片放置风干，再经过180℃烘烤30分钟后冷却一天，测量漆膜物性，测试结果见表3，其中部分测试项目方法如下：
[0065]
膜厚：日本kett lh-373涡电流膜厚计专门用来测量铝合金、镁合金、锌合金、不锈钢、铜等非磁性金属材料上的绝缘被膜厚度。符合规范jis k5600-1-7、jis h8680-2、jis h8501、iso 2808、iso 2360、iso 2064、iso 19840、bs 3900-c5、astm d7091-5、astm e376。
[0066]
涂膜初始光泽(60
°
)：膜60
°
方向的光度可见光泽，由ugv-5k(由suga test instruments co.，ltd.制造)量测。
[0067]
耐沸水测试：准备一密闭槽，将试片边缘用胶带封闭后放入槽内，将水盖过试片，开始加热，控制温度98℃，维持12小时；
[0068]
耐酸性测试：准备一密闭槽，将试片边缘用胶带封闭后放入槽内，将5wt％(h2so4)溶液盖过试片，维持24小时；
[0069]
耐碱性测试：准备一密闭槽，将试片边缘用胶带封闭后放入槽内，将10wt％(naoh)溶液盖过试片，维持24小时；
[0070]
耐冲击：50cm，1/4inch，载重1kg，astm d2794；
[0071]
耐mek：在漆膜上使用载重1kg的擦拭器来回擦拭，astm d2486；
[0072]
铅笔硬度：在漆膜上使用日本三菱制涂料硬度检测铅笔，载重1kg，astm d3363-00；
[0073]
密着：在漆膜上使用交叉切法(cross-cut)，每一格需为1mmx1mm，再使用3m#600百格胶带测试，astm d3359。
[0074]
对比例1
[0075]
除将合成例1得到的树脂液替换为合成例2得到的树脂液外，其他均同实施例1，测试结果见表3。
[0076]
对比例2
[0077]
除将合成例1得到的树脂液替换为合成例3得到的树脂液外，其他均同实施例1，测试结果见表3。
[0078]
实施例2
[0079]
取合成例1得到的树脂液176.2重量份，升温至80℃后加入三乙胺7.2重量份，搅拌30分钟，再加入水性黑色色浆20重量份，最后加入去离子水160.0重量份，搅拌2小时，即得均匀的电沉积涂布液。将此涂布液放置于电解槽中，将所需6063s合金板试片放置在阳极，在电压120v以及电流800a下电镀时间2分钟，然后将试片放置风干，再经过180℃烘烤30分钟后冷却一天，测量漆膜光泽，得光泽(60
°
)为9，测试结果见图2照片下部分。
[0080]
表3
[0081][0082]
实施例1相较于对比例1比较试片外观与光泽结果可由图1与表3说明。
[0083]
另将实施例2涂料组合物施用于哑黑镀膜相较于原先未经处理之基材试片外观与光泽结果可由图2说明。
[0084]
实施例1相较于对比例1-2，乙烯基共聚物经过磷化处理，所得漆膜具有较佳的消光性、平整性与涂层硬度，且耐酸性、耐碱性、耐溶剂性以及耐冲击优异，适合于阳极电泳涂料施作之用。
[0085]
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

技术特征：
1.一种涂料组合物，其特征在于，包含乙烯基共聚物和氨基树脂，所述乙烯基共聚物为烯式不饱和单体的乙烯基共聚物，其中烯式不饱和单体包括烯式不饱和羧酸单体、含羟基的烯式不饱和单体以及含磷酸基团的烯式不饱和单体。2.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述烯式不饱和羧酸单体的重量为所述乙烯基共聚物重量的1-20％，所述含羟基的烯式不饱和单体的重量为所述乙烯基共聚物重量的5-30％，所述含磷酸基团的烯式不饱和单体的重量为所述乙烯基共聚物重量的0.05-20％。3.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述烯式不饱和单体还包括丙烯酸酯单体；优选地，所述丙烯酸酯单体的重量为所述乙烯基共聚物重量的30-80％。4.根据权利要求3所述的涂料组合物，其特征在于，所述烯式不饱和单体还包括苯乙烯类单体；优选地，所述苯乙烯类单体的重量为所述乙烯基共聚物重量的1-20％。5.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述含磷酸基团的烯式不饱和单体的结构如式(1)所示，其中，m为1或2，m+n＝3。6.根据权利要求1所述的涂料组合物，其特征在于，所述乙烯基共聚物与所述氨基树脂的重量比为1:3～3:1。7.根据权利要求1-6任一项所述的涂料组合物，其特征在于，所述涂料组合物还包含溶剂；所述涂料组合物中，所述乙烯基共聚物的重量分数为20～60％，所述氨基树脂的重量分数为20～60％，所述溶剂的重量分数为10-50％。8.根据权利要求7所述的涂料组合物，其特征在于，所述溶剂为烃、醇、酮、醚、醇醚、腈、亚砜、酰胺中的至少一种，优选为至少两种；所述氨基树脂选自完全烷基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂、羟甲基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂、亚氨基型甲基/丁基混合醚化三聚氰胺树脂、完全烷基型甲基化三聚氰胺树脂、亚氨基型甲基化三聚氰胺树脂中的至少一种。9.一种如权利要求1～8中任一项所述的涂料组合物的用途，其特征在于，所述涂料组合物用于阳极电泳涂装以制成消光涂膜。10.一种消光涂膜，其特征在于，是由如权利要求1至8中任一项所述的涂料组合物所制得。

技术总结
本发明提供了一种涂料组合物及其应用。本发明涂料组合物包含乙烯基共聚物和氨基树脂，乙烯基共聚物为烯式不饱和单体的乙烯基共聚物，其中烯式不饱和单体包括烯式不饱和羧酸单体、含羟基的烯式不饱和单体以及含磷酸基团的烯式不饱和单体。相比传统丙烯酸阳极电泳涂料，本发明涂料组合物经阳极电泳涂装制得的涂膜不仅消光性、平整性及涂层硬度更好，而且手感爽滑，密着性好，耐沸水性、耐酸性、耐碱性、耐有机溶剂性以及耐冲击性效果都很好。有机溶剂性以及耐冲击性效果都很好。有机溶剂性以及耐冲击性效果都很好。


技术研发人员：黄育群 赖平升 萧伯卓 林学全 林辰羿
受保护的技术使用者：长兴材料工业（广东）有限公司
技术研发日：2021.11.11
技术公布日：2022/3/8