一种用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶及其制备方法与流程

1.本发明涉及胶黏剂技术领域，尤其涉及一种用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶及其制备方法。


背景技术：

2.热熔胶是以热塑性树脂或弹性体为基料，添加增黏剂、增塑剂、抗氧化剂等，经熔融混合而成的固体状胶黏剂。热熔压敏胶在适当的高温下可产生极佳的热粘性，在室温下呈固态，以手指或轻微压力即可产生良好的粘接效果。
3.同普通热熔压敏胶相比，医用热熔压敏胶直接与皮肤接触，要求具有低过敏性、透湿性佳、粘附性适中、载药量高等要求。但是目前的胶粘剂由于致密性高，致使胶布密不透气，跟皮肤紧密贴合，会影响皮肤的正常呼吸，在贴合部位容易导致皮肤过敏另外，贴在人体上后不容易撕开，会对人体产生一点疼痛感。因此目前急需开发一种用于可载药反复粘贴的热熔压敏胶。


技术实现要素：

4.为解决上述问题，本发明的目的之一在于提供一种用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶。
5.本发明所述的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，包括下述重量份的组分：环烷油60~100份，黑色母粒7~15份，松香季戊四醇脂15~25份，c5石油树脂130~170份，sis 115~130份，抗氧剂1010 0.02~0.08份，抗氧剂1076 0.02~0.06份，粘度调节剂20~30份。
6.作为本发明的一个优选，所述的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，包括下述重量份的组分：环烷油75~95份，黑色母粒8~12份，松香季戊四醇脂18~22份，c5石油树脂145~155份，sis 120~125份，抗氧剂1010 0.03~0.07份，抗氧剂1076 0.02~0.05份，粘度调节剂22~27份。
7.根据本发明的一些实施方式，所述粘度调节剂的制备方法如下：（1）取1~6g氯化石蜡加热至58~62℃，然后与45~65ml、15wt％~25wt％的双氧水混合，在35~40℃反应20~30min，转移至冰水浴中冷却至室温，形成颗粒物，过滤，将滤饼用水洗至中性，然后在25~35℃干燥22~28h，得到改性剂；（2）将3~7g聚乙烯吡咯烷酮和400~700ml水混合，在55~65℃、30~100转/分钟搅拌1~3小时，制成水相混合物；（3）称取3~8g改性剂放入烧瓶中，在55~65℃保温45~60分钟，加入0.02~0.1g引发剂、1~5ml甲基丙烯酸甲酯，在55~65℃、30~100转/分钟搅拌1~4小时，配制成油相混合物；（4）将油相混合物倒入水相混合物中，以800~1500转/分钟的转速搅拌5~15 min进行乳化，然后水浴加热升温至77~83℃，在77~83℃以500~800转/分钟的转速搅拌反应3~7h；
将反应后得到的产物趁热抽滤，并用60℃的水和60℃的乙醇洗涤后，在28~35℃的烘箱内干燥22~28h，得到粘度调节剂。
8.作为本发明的一个优选，步骤（1）所述反应物还包括1~6g微晶石蜡，即步骤（1）将1~6g微晶石蜡和1~6g氯化石蜡加热至58~62℃，然后与45~65ml、15wt％~25wt％的双氧水混合，在35~40℃反应20~30min，转移至冰水浴中冷却至室温，形成颗粒物，过滤，将滤饼用水洗至中性，然后在25~35℃干燥22~28h，得到改性剂。
9.根据本发明的一些实施方式，步骤（3）所述引发剂为偶氮二异丁腈。
10.根据本发明的一些实施方式，步骤（1）所述氯化石蜡与微晶石蜡的质量比为（1~3）：（1~3）。
11.根据本发明的一些实施方式，所述黑色母粒的制备方法如下：将88~95g炭黑、马来酸酐接枝聚乙烯7~12g，低密度聚乙烯树脂95~110g混合均匀后放入密炼机中，熔融共混后出料造粒，得到所述黑色母粒，其中，熔融共混温度为140~155℃。
12.根据本发明的一些实施方式，所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率0.8%~1%。
13.根据本发明的一些实施方式，所述马来酸酐接枝聚乙烯的密度为0.92~0.96 g/cm3。
14.本发明的目的之二在于提供一种制备用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶的方法，所述方法包括下述步骤：将环烷油预热至92~97℃后，加入粘度调节剂、黑色母粒，在92~97℃保温搅拌25~35min，升温至115~119℃，加入sis，在115~119℃保温搅拌15~25min，继续加热至145~155℃，加入松香季戊四醇脂、c5石油树脂、抗氧剂1010，抗氧剂1076，在145~155℃搅拌混合均匀，然后转移到反应釜中，抽真空至真空度为50pa以下，维持该真空度的时间为15~25min，出料，冷却至室温后包胶。
15.本发明的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶通过配方优化得到，组分中含有粘度调节剂，粘度调节剂通过微晶石蜡、氯化石蜡经过双氧水改性然后与甲基丙烯酸甲酯的聚合体系反应得到。粘度调节剂具有调节热熔压敏胶粘度的作用，制备得到的热熔压敏胶综合性能优异。本发明的热熔压敏胶安全无刺激，用于载药可反复粘贴多次，具有一定的防水耐汗效果。在载药领域中有广泛的应用前景。
具体实施方式
16.为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
17.实施例中所涉及的部分原料如下：c5石油树脂，兰州石化。
18.马来酸酐接枝聚乙烯的熔融指数(190℃，2.16kg)为1~4g/10min，接枝率0.8~1%，密度0.945 g/cm3。
19.低密度聚乙烯树脂的牌号为18d，中石油天然气股份有限公司。
20.sis，型号1105，湖南岳阳巴陵石化有限公司。
21.微晶石蜡，中石油化工股份有限公司荆门分公司，牌号70号。
22.氯化石蜡，含氯量52%，阿拉丁试剂，货号c301625。
23.实施例所涉及的测试方法如下：1）初粘性：参照gb/t 4852-2002进行测试。
24.2) 持粘性测试参照gb/t 4851-1984测定。
25.3）耐热性能：测试热熔压敏胶在200℃保温48h前后的熔融粘度，计算粘度变化率（%）。粘度变化率%=（|初始熔融粘度-200℃保温48h后的熔融粘度|）/初始熔融粘度*100%。熔融粘度的测试方法参照hg/t3660。
26.实施例1一种用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，组分如下：环烷油80g，黑色母粒10g，松香季戊四醇脂20 g，c5石油树脂150 g，sis 122 g，抗氧剂1010 0.05g，抗氧剂1076 0.04 g，粘度调节剂25g。
27.所述可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶的制备工艺如下：将环烷油预热至95℃后，加入粘度调节剂、黑色母粒，在95℃保温搅拌30min，升温至117℃，加入sis，在117℃保温搅拌20min，继续加热至150℃，加入松香季戊四醇脂、c5石油树脂、抗氧剂1010，抗氧剂1076，在150℃搅拌混合均匀，然后转移到反应釜中，抽真空至真空度为50pa以下，维持该真空度的时间为20min，出料，冷却至室温后包胶。
28.其中，所述粘度调节剂的制备方法如下：（1）取4g氯化石蜡、4g微晶石蜡加热至60℃，然后与50ml、20wt％的双氧水混合，在38℃反应25min，转移至冰水浴中冷却至室温，形成颗粒物，过滤，将滤饼用水洗至中性，然后在30℃干燥24h，得到改性剂；（2）将5g聚乙烯吡咯烷酮和500ml水混合，在60℃、50转/分钟搅拌2小时，制成水相混合物；（3）称取5g改性剂放入烧瓶中，在60℃保温50分钟，加入0.05g偶氮二异丁腈、3ml甲基丙烯酸甲酯，在60℃、50转/分钟搅拌2小时，配制成油相混合物；（4）将油相混合物倒入水相混合物中，以1000转/分钟搅拌10 min进行乳化，然后水浴加热升温至80℃，在80℃以700转/分钟的转速搅拌反应5h；将反应后得到的产物趁热抽滤，并用100g、60℃的水和50g、60℃的乙醇洗涤后，在30℃的烘箱内干燥24h，得到粘度调节剂。
29.其中，所述黑色母粒的制备方法如下：将90g炭黑、马来酸酐接枝聚乙烯10g，低密度聚乙烯树脂100g混合均匀后放入密炼机中，熔融共混后出料造粒，得到所述黑色母粒，其中，熔融共混温度为150℃。
30.实施例2一种用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，组分如下：环烷油82g，黑色母粒11g，松香季戊四醇脂19 g，c5石油树脂152 g，sis 124 g，抗
氧剂1010 0.04g，抗氧剂1076 0.06 g，粘度调节剂26g。
31.所述可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶的制备工艺如下：将环烷油预热至95℃后，加入粘度调节剂、黑色母粒，在95℃保温搅拌30min，升温至117℃，加入sis，在117℃保温搅拌22min，继续加热至150℃，加入松香季戊四醇脂、c5石油树脂、抗氧剂1010，抗氧剂1076，在150℃搅拌混合均匀，然后转移到反应釜中，抽真空至真空度为50pa以下，维持该真空度的时间为20min，出料，冷却至室温后包胶。
32.其中，所述粘度调节剂的制备方法与实施例1相同。
33.所述黑色母粒的制备方法如下：将88g炭黑、马来酸酐接枝聚乙烯11g，低密度聚乙烯树脂102g混合均匀后放入密炼机中，熔融共混后出料造粒，得到所述黑色母粒，其中，熔融共混温度为150℃。
34.实施例3一种用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，组分如下：环烷油81g，黑色母粒9g，松香季戊四醇脂20 g，c5石油树脂149 g，sis 121 g，抗氧剂1010 0.05g，抗氧剂1076 0.05 g，粘度调节剂25g。
35.所述可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶的制备工艺如下：将环烷油预热至95℃后，加入粘度调节剂、黑色母粒，在95℃保温搅拌30min，升温至117℃，加入sis，在117℃保温搅拌20min，继续加热至150℃，加入松香季戊四醇脂、c5石油树脂、抗氧剂1010，抗氧剂1076，在150℃搅拌混合均匀，然后转移到反应釜中，抽真空至真空度为50pa以下，维持该真空度的时间为20min，出料，冷却至室温后包胶。
36.其中，所述粘度调节剂的制备方法如下：（1）取8g氯化石蜡加热至60℃，然后与50ml、20wt％的双氧水混合，在38℃反应25min，转移至冰水浴中冷却至室温，形成颗粒物，过滤，将滤饼用水洗至中性，然后在30℃干燥24h，得到改性剂；（2）将5g聚乙烯吡咯烷酮和500ml水混合，在60℃、50转/分钟搅拌2小时，制成水相混合物；（3）称取5g改性剂放入烧瓶中，在60℃保温50分钟，加入0.05g偶氮二异丁腈、3ml甲基丙烯酸甲酯，在60℃、50转/分钟搅拌2小时，配制成油相混合物；（4）将油相混合物倒入水相混合物中，以1000转/分钟搅拌10 min进行乳化，然后水浴加热升温至80℃，在80℃以700转/分钟的转速搅拌反应5h；将反应后得到的产物趁热抽滤，并用100g、60℃的水和50g、60℃的乙醇洗涤后，在30℃的烘箱内干燥24h，得到粘度调节剂。
37.其中，所述黑色母粒的制备方法如下：将90g炭黑、马来酸酐接枝聚乙烯10g，低密度聚乙烯树脂100g混合均匀后放入密炼机中，熔融共混后出料造粒，得到所述黑色母粒，其中，熔融共混温度为150℃。
38.实施例4一种用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，组分如下：环烷油80g，黑色母粒10g，松香季戊四醇脂20 g，c5石油树脂150 g，sis 122 g，抗氧剂1010 0.05g，抗氧剂1076 0.04 g，粘度调节剂25g。
39.所述可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶的制备工艺如下：
将环烷油预热至95℃后，加入粘度调节剂、黑色母粒，在95℃保温搅拌30min，升温至117℃，加入sis，在117℃保温搅拌20min，继续加热至150℃，加入松香季戊四醇脂、c5石油树脂、抗氧剂1010，抗氧剂1076，在150℃搅拌混合均匀，然后转移到反应釜中，抽真空至真空度为50pa以下，维持该真空度的时间为20min，出料，冷却至室温后包胶。
40.其中，所述粘度调节剂的制备方法如下：（1）取8g微晶石蜡加热至60℃，然后与50ml、20wt％的双氧水混合，在38℃反应25min，转移至冰水浴中冷却至室温，形成颗粒物，过滤，将滤饼用水洗至中性，然后在30℃干燥24h，得到改性剂；（2）将5g聚乙烯吡咯烷酮和500ml水混合，在60℃、50转/分钟搅拌2小时，制成水相混合物；（3）称取5g改性剂放入烧瓶中，在60℃保温50分钟，加入0.05g偶氮二异丁腈、3ml甲基丙烯酸甲酯，在60℃、50转/分钟搅拌2小时，配制成油相混合物；（4）将油相混合物倒入水相混合物中，以1000转/分钟搅拌10 min进行乳化，然后水浴加热升温至80℃，在80℃以700转/分钟的转速搅拌反应5h；将反应后得到的产物趁热抽滤，并用100g、60℃的水和50g、60℃的乙醇洗涤后，在30℃的烘箱内干燥24h，得到粘度调节剂。
41.其中，所述黑色母粒的制备方法如下：将90g炭黑、马来酸酐接枝聚乙烯11g，低密度聚乙烯树脂100g混合均匀后放入密炼机中，熔融共混后出料造粒，得到所述黑色母粒，其中，熔融共混温度为150℃。
42.对比例1与实施例1基本相同，区别仅在于，粘度调节剂的制备方法如下：将5g聚乙烯吡咯烷酮和500ml水混合，在60℃、50转/分钟搅拌2小时，制成水相混合物；称取2.5g氯化石蜡、2.5g微晶石蜡放入烧瓶中，在60℃保温50分钟，加入0.05g偶氮二异丁腈、3ml甲基丙烯酸甲酯，在60℃、50转/分钟搅拌2小时，配制成油相混合物；将油相混合物倒入水相混合物中，以1000转/分钟搅拌10 min进行乳化，然后水浴加热升温至80℃，在80℃以700转/分钟的转速搅拌反应5h；将反应后得到的产物趁热抽滤，并用100g、60℃的水和50g、60℃的乙醇洗涤后，在30℃的烘箱内干燥24h，得到粘度调节剂。
43.表1：用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶的性能测试结果表 初粘性持粘性粘度变化率%（200℃，48h）实施例132号＞60h22实施例230号＞60h24实施例325号＞48h35实施例428号＞48h32本发明的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶通过配方优化得到，组分中含有粘度调节剂，粘度调节剂通过微晶石蜡、氯化石蜡经过双氧水改性然后与甲基丙烯酸甲酯的聚合体系反应得到。粘度调节剂具有调节热熔压敏胶粘度的作用，制备得到的热熔压敏胶综合性能优异。本发明的热熔压敏胶安全无刺激，用于载药可反复粘贴多次。在载药领域中有广泛的应用前景。
44.以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明构思的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围内。

技术特征：
1.一种用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，其特征在于，包括下述重量份的组分：环烷油60~100份，黑色母粒7~15份，松香季戊四醇脂15~25份，c5石油树脂130~170份，sis 115~130份，抗氧剂1010 0.02~0.08份，抗氧剂1076 0.02~0.06份，粘度调节剂20~30份。2.根据权利要求1所述的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，其特征在于，包括下述重量份的组分：环烷油75~95份，黑色母粒8~12份，松香季戊四醇脂18~22份，c5石油树脂145~155份，sis 120~125份，抗氧剂1010 0.03~0.07份，抗氧剂1076 0.02~0.05份，粘度调节剂22~27份。3.根据权利要求1或2所述的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，其特征在于，所述粘度调节剂的制备方法如下：（1）取1~6g氯化石蜡加热至58~62℃，然后与45~65ml、15wt％~25wt％的双氧水混合，在35~40℃反应20~30min，转移至冰水浴中冷却至室温，形成颗粒物，过滤，将滤饼用水洗至中性，然后在25~35℃干燥22~28h，得到改性剂；（2）将3~7g聚乙烯吡咯烷酮和400~700ml水混合，在55~65℃、30~100转/分钟搅拌1~3小时，制成水相混合物；（3）称取3~8g改性剂放入烧瓶中，在55~65℃保温45~60分钟，加入0.02~0.1g引发剂、1~5ml甲基丙烯酸甲酯，在55~65℃、30~100转/分钟搅拌1~4小时，配制成油相混合物；（4）将油相混合物倒入水相混合物中，以800~1500转/分钟的转速搅拌5~15 min进行乳化，然后水浴加热升温至77~83℃，在77~83℃以500~800转/分钟的转速搅拌反应3~7h；将反应后得到的产物趁热抽滤，并用60℃的水和60℃的乙醇洗涤后，在28~35℃的烘箱内干燥22~28h，得到粘度调节剂。4.根据权利要求3所述的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，其特征在于，步骤（1）所述反应物还包括1~6g微晶石蜡，即步骤（1）将1~6g微晶石蜡和1~6g氯化石蜡加热至58~62℃，然后与45~65ml、15wt％~25wt％的双氧水混合，在35~40℃反应20~30min，转移至冰水浴中冷却至室温，形成颗粒物，过滤，将滤饼用水洗至中性，然后在25~35℃干燥22~28h，得到改性剂。5.根据权利要求3所述的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，其特征在于，步骤（3）所述引发剂为偶氮二异丁腈。6.根据权利要求4所述的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，其特征在于，所述氯化石蜡与微晶石蜡的质量比为（1~3）：（1~3）。7.根据权利要求1或2所述的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，其特征在于，所述黑色母粒的制备方法如下：将88~95g炭黑、马来酸酐接枝聚乙烯7~12g，低密度聚乙烯树脂95~110g混合均匀后放入密炼机中，熔融共混后出料造粒，得到所述黑色母粒，其中，熔融共混温度为140~155℃。8.根据权利要求7所述的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，其特征在于，所述马来酸酐接枝聚乙烯的接枝率0.8%~1%。9.根据权利要求7或8所述的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，其特征在于，所述马来酸酐接枝聚乙烯的密度为0.92~0.96 g/cm3。
10.一种制备如权利1~9中任一项所述的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶的方法，其特征在于，包括下述步骤：将环烷油预热至92~97℃后，加入粘度调节剂、黑色母粒，在92~97℃保温搅拌25~35min，升温至115~119℃，加入sis，在115~119℃保温搅拌15~25min，继续加热至145~155℃，加入松香季戊四醇脂、c5石油树脂、抗氧剂1010，抗氧剂1076，在145~155℃搅拌混合均匀，然后转移到反应釜中，抽真空至真空度为50pa以下，维持该真空度的时间为15~25min，出料，冷却至室温后包胶。

技术总结
本发明提供一种用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶及其制备方法。所述的可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶的组分包括：环烷油60~100份，黑色母粒7~15份，松香季戊四醇脂15~25份，C5石油树脂130~170份，SIS 115~130份，抗氧剂1010 0.02~0.08份，抗氧剂1076 0.02~0.06份，粘度调节剂20~30份。本发明的用于可载药反复粘贴的黑色热熔压敏胶，通过配方优化得到，组分中含有粘度调节剂，粘度调节剂通过微晶石蜡、氯化石蜡经过双氧水改性然后与甲基丙烯酸甲酯的聚合体系反应得到。粘度调节剂具有调节热熔压敏胶粘度的作用，制备得到的热熔压敏胶综合性能优异。本发明的热熔压敏胶安全无刺激，用于载药可反复粘贴多次，具有一定的防水耐汗效果。在载药领域中有广泛的应用前景。耐汗效果。在载药领域中有广泛的应用前景。


技术研发人员：丁胜 王润俊 李环宇
受保护的技术使用者：上海嘉好胶粘制品有限公司
技术研发日：2021.12.31
技术公布日：2022/3/8