稠环化合物及有机电子元件的制作方法

1.本发明涉及有助于稠环化合物、其制造方法及利用其的有机电子元件的发展的技术。


背景技术：

2.一般而言，有机发光二极管(oled：organic light emitting diodes)由阴极、阳极以及介于阴极和阳极之间的有机物层构成。如果从整体上考虑元件的构成，则由透明ito阳极、空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、发光层(el)、空穴阻挡层(hbl)、电子传输层(etl)、电子注入层(eil)、lial等阴极形成，视需要有时会省略1～2个有机物层。如果在所构成的两电极之间施加电场，则从阴极层注入电子，且从阳极侧注入空穴。另外，该电子在发光层与空穴再结合而形成激发态，当激发态返回基态时，以光的形式释放能量。这样的发光材料主要分为荧光和磷光，发光层形成方法有对荧光主体(纯有机物)掺杂磷光(有机金属)的方法和对荧光主体掺杂荧光掺杂物(包含氮等的有机物)的方法以及在发光体中利用掺杂物(dcm、红荧烯(rubrene)、dcjtb等)来实现长波长的方法等。想要通过这样的掺杂来改善发光波长、效率、驱动电压、寿命等。一般而言，发光层和共用层形成用配体材料具有苯、萘、芴、螺芴、蒽、芘、咔唑等中心体和苯基、联苯、萘、杂环等配体以及邻位、间位、对位等结合位置和被胺、氰基、氟、甲基、三甲基等取代的结构。
3.现如今，随着显示器的画面向大型化方向发展，对于oled而言，要求更加细腻、更加鲜艳颜色的材料。此外，除了发光波长的色坐标以外，还要求元件在低驱动电压下的高发光效率以及材料的化学结构上热稳定性高的玻璃化转变温度等。


技术实现要素：

4.所要解决的课题
5.本发明利用稠环化合物来提高性能优异的平面状结构的有机发光性能。本发明通过利用稠环化合物来开发平面状结构的材料从而提供性能优异的有机电致元件。
6.解决课题的方法
7.本发明开发稠环化合物的有机发光元件材料。
8.本发明的稠环化合物的特征在于，由下述化学式1-1～1-5中任一者表示：
9.[化学式1-1]
[0010][0011]
[化学式1-2]
[0012][0013]
[化学式1-3]
[0014][0015]
[化学式1-4]
[0016][0017]
[化学式1-5]
[0018][0019]
上述x各自彼此独立地为选自n-r1、o、s、ch和ch2中的任一种，
[0020]
上述ar1～ar4和r1各自彼此独立地选自取代或未经取代的碳原子数1～30个的烷基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳胺基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的氰基芳基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的卤代芳基、取代或未经取代的碳原子数4～40个的杂芳基中，
[0021]
l1和l2各自彼此独立地为0或1的整数。
[0022]
本发明的稠环化合物的特征在于，由下述化学式2-1～2-32中任一者表示：
[0023]
[化学式2-1]
[0024][0025]
[化学式2-2]
[0026][0027]
[化学式2-3]
[0028]
[0029]
[化学式2-4]
[0030][0031]
[化学式2-5]
[0032][0033]
[化学式2-6]
[0034][0035]
[化学式2-7]
[0036][0037]
[化学式2-8]
[0038][0039]
[化学式2-9]
[0040][0041]
[化学式2-10]
[0042][0043]
[化学式2-11]
[0044][0045]
[化学式2-12]
[0046][0047]
[化学式2-13]
[0048][0049]
[化学式2-14]
[0050][0051]
[化学式2-15]
[0052][0053]
[化学式2-16]
[0054][0055]
[化学式2-17]
[0056][0057]
[化学式2-18]
[0058][0059]
[化学式2-19]
[0060][0061]
[化学式2-20]
[0062][0063]
[化学式2-21]
[0064][0065]
[化学式2-22]
[0066][0067]
[化学式2-23]
[0068][0069]
[化学式2-24]
[0070][0071]
[化学式2-25]
[0072][0073]
[化学式2-26]
[0074][0075]
[化学式2-27]
[0076][0077]
[化学式2-28]
[0078][0079]
[化学式2-29]
[0080][0081]
[化学式2-30]
[0082][0083]
[化学式2-31]
[0084][0085]
[化学式2-32]
[0086][0087]
上述ar1～ar4和r1各自彼此独立地选自取代或未经取代的碳原子数1～30个的烷基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳胺基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的氰基芳基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的卤代芳基、取代或未经取代的碳原子数4～40个的杂芳基中，
[0088]
l1和l2各自彼此独立地为0或1的整数。
[0089]
本发明通过利用稠环化合物的环状胺化合物等，提供有机电子元件的性能优异的物质，此外，本发明的另一方面提供包含上述化学式2-1～2-32的稠环化合物的有机电子元件。
[0090]
发明效果
[0091]
本发明的稠环化合物具有对称和非对称以及平面状的结构，另外，本发明的对称和非对称以及平面状的结构的性能优异，本发明的结构在实施例层面显示出利用稠环化合物的结构的性能优异的有机发光元件结果。
具体实施方式
[0092]
以下，更加详细地说明本发明。以下具体说明是例举本发明的一例进行说明，因此本发明不受此限定。
[0093]
根据本发明的一方面，提供稠环化合物。
[0094]
本发明的稠环化合物的特征在于，由下述化学式1-1～1-5中任一者表示：
[0095]
[化学式1-1]
[0096][0097]
[化学式1-2]
[0098][0099]
[化学式1-3]
[0100][0101]
[化学式1-4]
[0102][0103]
[化学式1-5]
[0104][0105]
上述x各自彼此独立地为选自n-r1、o、s、ch和ch2中的任一种，
[0106]
上述ar1～ar4和r1各自彼此独立地选自取代或未经取代的碳原子数1～30个的烷基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳胺基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的氰基芳基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的卤代芳基、取代或未经取代的碳原子数4～40个的杂芳基中，
[0107]
l1和l2各自彼此独立地为0或1的整数。
[0108]
特别是，上述化学式1-2的稠环化合物如下表示：
[0109]
[化学式1-2]
[0110][0111]
上述x1为选自n-r1、o、ch和ch2中的任一种，上述x2和x3各自彼此独立地为选自n-r1、o、s、ch和ch2中的任一种，
[0112]
上述ar1、ar2和r1各自彼此独立地选自取代或未经取代的碳原子数1～30个的烷
基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳胺基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的氰基芳基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的卤代芳基、取代或未经取代的碳原子数4～40个的杂芳基中，
[0113]
上述l1为0或1的整数。
[0114]
本发明的稠环化合物的特征在于，由下述化学式2-1～2-32中任一者表示：
[0115]
[化学式2-1]
[0116][0117]
[化学式2-2]
[0118][0119]
[化学式2-3]
[0120][0121]
[化学式2-4]
[0122][0123]
[化学式2-5]
[0124][0125]
[化学式2-6]
[0126][0127]
[化学式2-7]
[0128][0129]
[化学式2-8]
[0130][0131]
[化学式2-9]
[0132][0133]
[化学式2-10]
[0134][0135]
[化学式2-11]
[0136][0137]
[化学式2-12]
[0138][0139]
[化学式2-13]
[0140][0141]
[化学式2-14]
[0142][0143]
[化学式2-15]
[0144][0145]
[化学式2-16]
[0146][0147]
[化学式2-17]
[0148][0149]
[化学式2-18]
[0150][0151]
[化学式2-19]
[0152][0153]
[化学式2-20]
[0154][0155]
[化学式2-21]
[0156][0157]
[化学式2-22]
[0158][0159]
[化学式2-23]
[0160][0161]
[化学式2-24]
[0162][0163]
[化学式2-25]
[0164][0165]
[化学式2-26]
[0166][0167]
[化学式2-27]
[0168][0169]
[化学式2-28]
[0170][0171]
[化学式2-29]
[0172][0173]
[化学式2-30]
[0174][0175]
[化学式2-31]
[0176][0177]
[化学式2-32]
[0178][0179]
上述ar1～ar4和r1各自彼此独立地选自取代或未经取代的碳原子数1～30个的烷基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳胺基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的氰基芳基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的卤代芳基、取代或未经取代的碳原子数4～40个的杂芳基中，
[0180]
l1和l2各自彼此独立地为0或1的整数。
[0181]
上述化合物的特征在于，是下述化合物中的任一种：
[0182]
[0183]
[0184]
[0185]
[0186]
[0187]
[0188]
[0189]
[0190]
[0191]
[0192]
[0193]
[0194]
[0195]
[0196]
[0197]
[0198]
[0199][0200]
根据本发明的一方面，提供一种有机电子元件，其包含第一电极、第二电极以及配置在这两个电极之间的1层以上的有机物层，上述有机物层中的至少1层以上包含上述化学式2-1～化学式2-32的稠环化合物。
[0201]
上述稠环化合物可以以单一物质或彼此不同的物质的混合物的形态存在于上述有机物层中。
[0202]
上述有机物层可以包含空穴注入层、空穴传输层、同时具有空穴注入功能和空穴传输功能的功能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层以及同时具有电子传输功能和电子注入功能的功能层中的至少一者。上述空穴注入层、上述空穴传输层以及上述同时具有空穴注入功能和空穴传输功能的功能层中的至少一者可以除了通常的空穴注入物质、空穴传输物质以及同时发挥空穴注入和传输功能的物质以外进一步包含
oil))(nah)(0.8g，22mmol)，维持0℃搅拌1小时，并且在常温下搅拌3小时。在反应结束后，将反应液倒入至水1l中，使固体析出后过滤。将固体利用甲苯进行再结晶，从而得到a-1(1.7g，50％)。
[0218]
ms:[m]＝222
[0219]
*中间体a-2～a-16的制造
[0220]
利用上述中间体a-1的制造方法得到以下[表1]的化合物：
[0221]
[表1]
[0222]
[0223][0224]
*中间体n-(2-氯苯基)-1h-吡咯-2-胺(b-1)的制造
[0225][0226]
将2-氯苯胺(6.4g，50mmol)和2-溴-1h-吡咯(8.0g，55mmol)、正丁基醚(50ml)、k2co3(14.51g，105mmol)、cu(0.75g，12mmol)以及cui(0.50g，2.6mmol)的混合物在120℃加热6小时后，将反应物过滤，将溶剂进行真空蒸馏及干燥，将生成物通过由色谱系统构成的闪蒸来精制。将以3:1己烷/乙酸乙酯为洗脱液的色谱化合物利用乙醇进行再结晶，从而得到中间体b-1(6.7g，70％)。ms:[m]＝192
[0227]
*中间体b-2～b-42的制造
[0228]
利用上述中间体b-1的制造方法得到以下[表2]的化合物：
[0229]
[表2]
[0230]
[0231]
[0232]
[0233]
[0234][0235]
*中间体2-(2-硝基苯基)-1h-吡咯(c-1)的制造
[0236][0237]
在氮气气氛下，将2-溴-1h-吡咯(7.5g，51.51mmol)、(2-硝基苯基)硼酸(9.5g，56.66mmol)和乙酸钾(15.2g，154.53mmol)混合，添加二烷300ml，一边搅拌一边加热。在回流的状态下，加入双(二亚苄基丙酮)钯(0.9g，1.55mmol)和三环己基膦(0.9g，1.55mmol)，加热和搅拌4小时。反应结束后，将温度冷却至常温后过滤。在过滤液中加入水，利用氯仿提取，将有机层利用无水硫酸镁干燥。减压蒸馏后利用乙醇进行再结晶，从而制造中间体c-1(8.7g，90％)。
[0238]
ms:[m]＝188
[0239]
*中间体c-2～c-10的制造
[0240]
利用上述中间体c-1的制造方法得到以下[表3]的化合物：
[0241]
[表3]
[0242][0243]
*中间体2-(2-硝基苯氧基)-1h-吡咯(d-1)的制造
[0244][0245]
在氮气气氛下，将化合物2-溴-1h-吡咯(4.4g，30mmol)和2-硝基苯酚(1.7g，
44mmol)加入至四氢呋喃150ml中，进行搅拌和回流。然后，将碳酸钾(12.2g，59mmol)溶于水60ml中后投入，然后反应11小时后，将温度冷却至常温并过滤。将过滤物利用氯仿和水提取后，将有机层利用硫酸镁干燥。然后，将有机层减压蒸馏后，利用乙酸乙酯进行再结晶。将所生成的固体过滤后干燥，从而制造中间体d-1(4.7g，77％)。
[0246]
ms:[m]＝204
[0247]
*中间体d-2～d-9的制造
[0248]
利用上述中间体d-1的制造方法得到以下[表4]的化合物：
[0249]
[表4]
[0250][0251]
*中间体2-((2-硝基苯基)硫基)-1h-吡咯(e-1)的制造
[0252][0253]
在氮气气氛下，将化合物2-溴-1h-吡咯(4.4g，30mmol)和2-硝基苯硫醇(6.8g，44mmol)加入至四氢呋喃150ml中，进行搅拌和回流。在混合物中，将碳酸钾(12.2g，59mmol)溶于水60ml中后投入，然后反应11小时后，将温度冷却至常温并过滤。将过滤物利用氯仿和水提取后，将有机层利用硫酸镁干燥。将有机层减压蒸馏后，利用乙酸乙酯进行再结晶。将所生成的固体过滤后干燥，从而制造中间体e-1(4.0g，60％)。
[0254]
ms:[m]＝220
[0255]
*中间体e-2～e-7的制造
[0256]
利用上述中间体e-1的制造方法得到以下[表5]的化合物：
[0257]
[表5]
[0258][0259]
*中间体2-((1h-吡咯-2-基)氨基)苯甲酸甲酯(f-1)的制造
[0260][0261]
在500ml圆底烧瓶上设置加热装置和水分去除装置，加入b-12(16.2g，0mol)和甲醇(400ml)以及一定量的浓硫酸后，回流5小时。将甲醇去除，得到中间体f-1 17.0g(98％)。
[0262]
ms:[m]＝216
[0263]
*中间体f-2～f-21的制造
[0264]
利用上述中间体f-1的制造方法得到以下[表6]的化合物：
[0265]
[表6]
[0266]
[0267][0268]
*中间体2-(2-((1h-吡咯-2-基)氨基)苯基)丙-2-醇(g-1)的制造
[0269][0270]
在1000ml底烧瓶中，在氮气状态下，加入f-1(27g，88mol)和二异丙醚(400ml)并搅拌后，缓慢添加甲基溴化镁(methylmagnesium bromide)(35.5ml，308mmol)，然后在50℃进行搅拌。在反应结束后，将反应的产物进行层分离，将下部层去除，将上部有机层分离并减
压浓缩后，通过柱色谱得到中间体g-118.7g(98％)。
[0271]
ms:[m]＝216
[0272]
*中间体g-2～g-21的制造
[0273]
利用上述中间体g-1的制造方法得到以下[表7]的化合物：
[0274]
[表7]
[0275]
[0276][0277]
*中间体1,8-二氢吡咯并[2,3-b]吲哚(h-1)的制造
[0278][0279]
在氩气气氛下，将b-1(116mg，0.60mmol)20ml和碳酸铯(390mg，1.2mmol)、双(苄腈)二氯钯(9.6mg，0.025mmol)以及三{3,5-双(三氟甲基)苯基}-膦(34mg，0.050mmol)和甲苯(2.0ml)的混合物在110℃搅拌24小时。将混合物冷却至室温。加入盐酸(hydrochloric acid)(1m，6ml)且利用乙酸乙酯(10mlх3)提取后，将有机层利用盐水洗涤，利用无水硫酸钠干燥并使挥发物蒸发后，利用柱色谱得到中间体h-1(74.9mg，0.48mmol，80％收率)。
[0280]
ms:[m]＝156
[0281]
*中间体h-2～h-11的制造
[0282]
利用上述中间体h-1的制造方法得到以下[表8]的化合物：
[0283]
[表8]
[0284][0285]
*中间体4,4-二甲基-4,9-二氢-1h-吡咯[2,3-b]喹啉(i-1)的制造
[0286][0287]
在1000ml圆底烧瓶中，加入化合物g-1(18.8g，87mmol)和磷酸550ml，在60度进行搅拌。在反应结束后，在反应的产物中加入水并进行搅拌。搅拌后进行过滤，利用水和甲醇清洗。通过柱色谱得到中间体i-1(16.2g，94％)。
[0288]
ms:[m]＝198
[0289]
*中间体i-2～i-22的制造
[0290]
利用上述中间体i-1的制造方法得到以下[表9]的化合物：
[0291]
[表9]
[0292]
[0293][0294]
*中间体1,4-二氢吡咯并[3,2-b]吲哚(j-1)的制造
[0295][0296]
在thf溶剂400ml中，溶解2-(2-硝基苯基)-1h-吡咯(7.0g，37mmol)、三苯基膦(triphenylphosphine)(17g，65mmol)、碳酸钾后，使其回流36小时。在反应结束后，冷却至常温，利用ch2cl2和水提取，将有机物层利用硫酸镁干燥并进行减压浓缩后，对生成物使用
柱色谱，从而获得中间体j-1(3.9g，68％)。
[0297]
ms:[m]＝156
[0298]
*中间体j-2～j-36的制造
[0299]
利用上述中间体j-1的制造方法得到以下[表10]的化合物：
[0300]
[表10]
[0301]
[0302]
[0303]
[0304][0305]
*中间体8-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-1,8-二氢吡咯[2,3-b]吲哚(k-1)的制造
[0306][0307]
在氮气气氛下，将2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(4.7g，15.1mmol)、1,8-二氢吡咯[2,3-b]吲哚(2.6g，16.6mmol)和叔丁醇钠(sodium tert-butoxide)(2.9g，30.2mmol)加入至甲苯(xylene)200ml中，进行搅拌和回流。然后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。3小时后反应结束，冷却至常温，减压而将溶剂去除。然后，将化合物再次完全溶于氯仿中，利用水进行2次洗涤后，将有机层分离，进行无水硫酸镁处理后，过滤而将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物利用柱色谱精制，得到中间体k-1(3.8g，65％)。
[0308]
ms:[m]＝387
[0309]
*中间体k-2～k-102的制造
[0310]
利用上述中间体k-1的制造方法得到以下[表11]的化合物：
[0311]
[表11]
[0312]
[0313]
[0314]
[0315]
[0316]
[0317]
[0318]
[0319]
[0320]
[0321][0322]
《实施例的制造》
[0323]
*实施例1-([1,1'-联苯]-4-基)-8-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-1,8-二氢吡咯并[2,3-b]吲哚的制造(a-1)
[0324][0325]
在500ml圆底烧瓶中，在氮气气氛下，加入氢化钠(60％矿物油)(nah)(0.8g，22mmol)、n,n-二甲基甲酰胺90.0ml，将反应液冷却至0℃。在0℃缓慢添加将8-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-1,8-二氢吡咯并[2,3-b]吲哚(5.8g，15mmol)溶于n,n-二甲基甲酰胺90.0ml而成的溶液后，维持0℃且搅拌1小时。1小时后，缓慢添加将4-溴-1,1'-联苯(4.2g，18mmol)溶于n,n-二甲基甲酰胺130ml而成的溶液，添加结束后将反应液升至常温，然后进行搅拌。在反应结束后，将反应液倒入至水1l中，使固体析出后过滤。将固体利用甲苯进行再结晶，从而得到a-1(4.7g，57.8％)。
[0326]
ms:[m]＝539
[0327]
*实施例a-2～a-88的制造
[0328]
利用上述实施例a-1的制造方法得到以下[表12]的化合物：
[0329]
[表12]
[0330]
[0331]
[0332]
[0333]
[0334]
[0335]
[0336]
[0337]
[0338]
[0339]
[0340][0341]
*实施例9-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-1,4,4-三甲基-4,9-二氢-1h-吡咯并
[2,3-b]喹啉的制造(b-1)
[0342][0343]
在500ml圆底烧瓶中，在氮气气氛下，加入氢化钠(60％矿物油)(nah)(0.8g，22mmol)、n,n-二甲基甲酰胺90.0ml，将反应液冷却至0℃。在0℃缓慢添加将1,4,4-三甲基-4,9-二氢-1h-吡咯并[2,3-b]喹啉(3.2g，15mmol)溶于n,n-二甲基甲酰胺(90.0ml)而成的溶液后，维持0℃并搅拌1小时。1小时后，缓慢添加将2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5.6g，18mmol)溶于n,n-二甲基甲酰胺130ml而成的溶液。在添加结束后，将反应液升至常温，然后进行搅拌。在反应结束后，将反应液倒入至水1l中，使固体析出后过滤。将固体利用甲苯进行再结晶，从而得到b-1(4.1g，60.0％)。
[0344]
ms:[m]＝443
[0345]
*实施例b-2～b-99的制造
[0346]
利用上述实施例b-1的制造方法得到以下[表13]的化合物：
[0347]
[表13]
[0348]
[0349]
[0350]
[0351]
[0352]
[0353]
[0354]
[0355]
[0356]
[0357]
[0358]
[0359]
[0360][0361]
*实施例10-(4-(4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-甲基-1h-吡咯[2,3-b]喹喔啉-9(4h)-基)苯基)-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶的制造(c-1)
[0362][0363]
在500ml圆底烧瓶中，在氮气气氛下，加入氢化钠(60％矿物油)(nah)(0.8g，22mmol)、n,n-二甲基甲酰胺90.0ml，将反应液冷却至0℃。在0℃缓慢添加将4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-甲基-4,9-二氢-1h-吡咯并[2,3-b]喹喔啉(6.3g，15mmol)溶于n,n-二甲基甲酰胺90.0ml而成的溶液后，维持0℃并搅拌1小时。1小时后，缓慢添加将10-(4-溴苯基)-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶(6.6g，18mmol)溶于n,n-二甲基甲酰胺130ml而成的溶液，在添加结束后，将反应液升至常温，然后进行搅拌。在反应结束后，将反应液倒入至水1l中，使固体析出后过滤。将固体利用甲苯进行再结晶，从而得到c-1(5.9g，55.0％)。
[0364]
ms:[m]＝699
[0365]
*实施例c-2～c-70的制造
[0366]
利用上述实施例c-1的制造方法得到以下[表14]的化合物：
[0367]
[表14]
[0368]
[0369]
[0370]
[0371]
[0372]
[0373]
[0374]
[0375][0376]
《实验例》
[0377]
将以的厚度薄膜涂布有ito的玻璃基板放入至溶有费希尔公司的洗涤剂的2次蒸馏水中，利用超声波洗涤30分钟。将ito洗涤30分钟后，利用蒸馏水反复2次进行10分钟超声波洗涤。蒸馏水洗涤结束后，利用异丙醇、丙酮、甲醇溶剂进行超声波洗涤，然后使其干燥后，移送至等离子体清洗机中，利用氧等离子体将上述基板清洗5分钟后，将基板移送至真空蒸镀机中。
[0378]
在这样准备的ito透明电极上，真空蒸镀的4,4',4"-三[2-萘基(苯基)氨基]三苯基胺(4,4',4"-tris[2-naphthyl(phenyl)amino]triphenylamine，2-tnata)作为空穴注入层，然后真空蒸镀的n,n'-二(1-萘基)-n,n'-二苯基-(1,1'-联苯)-4,4'-二胺(n,n'-di(1-naphthyl)-n,n'-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine，a-npd)作为空穴传输层，然后在蓝色物质的情况下，对于作为蓝色主体的9,10-二(2-萘基)蒽(9,10-di(2-naphthyl)anthracene，adn)掺杂5％的掺杂物6-(4-(二苯基氨基)苯基)-n,n-二苯基芘-1-胺(6-(4-(diphenylamino)phenyl)-n,n-diphenylpyren-1-amine，dpap-dppa)，在红色的情况下，对于9-苯基-9'-(4-苯基喹唑啉-2-基)-9h,9'h-3,3'-双咔唑(9-phenyl-9'-(4-phenylquinazolin-2-yl)-9h,9'h-3,3'-bicarbazole，rh-01)掺杂5％的5,6,11,12-四苯基并四苯(5,6,11,12-tetraphenyltetracene，rd-01)，且以的厚度进行真空蒸镀。然后，以的厚度真空蒸镀1,3,5-三(n-苯基苯并咪唑-2-基)苯(1,3,5-tris(n-phenylbenzimidizol-2-yl)benzene，tpbi)物质作为空穴阻挡层和空穴传输层，依次蒸镀的lif和的al(铝)而形成阴极。
[0379]
以上过程中，有机物的蒸镀速度维持的蒸镀速度，lif维持的蒸镀速度，铝维持的蒸镀速度。
[0380]
以上内容中，利用实施例的比较实验如下。
[0381]
1)蓝色发光的掺杂物(dpap-dppa)的比较实验为表15
[0382]
2)蓝色发光中htl(a-npd)的比较实验为表16
[0383]
3)蓝色发光中etl(tpbi)的比较实验为表17
[0384]
4)红色发光的主体(rh-01)的比较实验为表18
[0385]
5)红色发光的掺杂物(rd-01)的比较实验为表19
[0386]
表15～表19中，比较了以上记载的实施例的一部分物质的性能。
[0387][0388]
将关于上述制造的有机发光元件的电发光特性示于以下表15～表19中。
[0389]
以下表15示出了在蓝色发光中在adn主体状态下dpap-dppa与实施例的性能比较。
[0390]
[表15]
[0391]
比较(实施例)电流密度(ma/cm2)颜色效率(cd/a)寿命(hrs)dpap-dppa20蓝色4.63,100a-4520蓝色5.86,800a-4620蓝色5.67,200a-5720蓝色6.27,200a-5820蓝色6.06,600a-6920蓝色6.27,800a-7020蓝色5.96,900b-5620蓝色6.67,900b-5720蓝色6.37,800b-6820蓝色7.26,800b-6920蓝色6.87,500b-8020蓝色6.46,800b-8120蓝色6.17,700c-4320蓝色7.27,800c-4820蓝色7.16,800
[0392]
以下表16示出了蓝色发光的adn/dpap-dppa状态下htl的a-npd与实施例的性能比较。
[0393]
[表16]
[0394]
比较(实施例)电流密度(ma/cm2)颜色效率(cd/a)寿命(hrs)a-npd20蓝色4.63,100a-3820蓝色5.75,100a-4220蓝色5.55,300
a-5020蓝色5.65,200a-5420蓝色5.35,100a-6220蓝色5.35,200a-6620蓝色5.15,200b-4920蓝色5.25,100b-5320蓝色5.35,400b-6120蓝色5.45,300b-6520蓝色5.25,200b-7720蓝色5.15,300
[0395]
以下表17示出了蓝色发光的adn/dpap-dppa状态下etl的tpbi与实施例的性能比较。
[0396]
[表17]
[0397]
比较(实施例)电流密度(ma/cm2)颜色效率(cd/a)寿命(hrs)tpbi20蓝色4.63,100a-1620蓝色5.75,100a-1720蓝色5.55,300a-2720蓝色5.65,200a-3520蓝色5.75,600a-3620蓝色6.35,800a-4720蓝色6.15,200a-4820蓝色6.25,100a-5920蓝色6.35,900a-6020蓝色5.75,400b-4620蓝色6.25,700b-5920蓝色6.15,500b-7020蓝色6.35,200b-7120蓝色6.25,600b-8220蓝色6.15,700b-9420蓝色6.15,500c-620蓝色5.95,200c-1120蓝色6.25,800c-1620蓝色6.15,200c-2620蓝色6.05,700c-3120蓝色5.85,300c-4620蓝色5.75,200
[0398]
以下表18示出了红色发光的rh-01/rd-01状态下rh-01与实施例的性能比较。
[0399]
[表18]
[0400]
比较(实施例)电流密度(ma/cm2)颜色效率(cd/a)寿命(hrs)rh-0120红色12.815,100
a-320红色15.317,300a-420红色15.517,400a-620红色15.217,300a-820红色15.717,600a-1320红色15.317,800a-2320红色16.217,400a-2920红色15.317,300a-3020红色15.317,900a-3220红色15.517,400a-3920红色16.217,600a-4020红色15.317,500a-4920红色15.317,200a-5320红色15.217,500a-6120红色15.217,700a-6320红色15.117,900a-6520红色15.517,200a-7420红色15.517,900a-8020红色15.217,100a-8620红色15.317,900b-320红色15.517,100b-520红色15.317,300b-720红色15.317,500b-2020红色15.317,200b-2220红色15.217,500b-3320红色15.217,700b-3520红色15.117,900b-3720红色15.517,200b-5220红色15.517,900b-6420红色15.217,100c-1020红色15.317,900c-1920红色15.517,100c-4020红色15.317,300c-4520红色15.517,100c-5020红色15.317,300
[0401]
以下表19示出了红色发光的rh-01/rd-01状态下rd-01与实施例的性能比较。
[0402]
[表19]
[0403]
比较(实施例)电流密度(ma/cm2)颜色效率(cd/a)寿命(hrs)rd-0120红色12.815,100a-720红色16.318,700
a-1420红色16.518,500a-2220红色16.218,600a-7220红色16.717,800a-7620红色16.317,900a-7820红色16.218,300a-8220红色16.318,500a-8820红色16.318,700b-920红色16.518,500b-1120红色16.217,900b-1220红色16.318,700b-1520红色16.318,400b-2420红色16.218,700b-2620红色16.218,900b-2720红色16.117,900b-3920红色16.518,500b-4120红色16.518,400b-4220红色16.218,700b-8620红色16.317,900b-8720红色16.518,400b-9320红色16.318,700b-9920红色16.317,900c-120红色16.718,800c-420红色16.218,600c-820红色16.217,900c-1520红色16.318,400c-2020红色16.418,500c-2520红色16.217,900c-3020红色16.518,200c-3420红色16.418,500c-3920红色16.217,900c-4420红色16.518,200c-4920红色16.418,700c-5720红色16.217,900c-5920红色16.518,500c-6420红色16.618,400c-6720红色16.218,700c-6820红色16.518,300
[0404]
从上述表15～表19的结果可以确认到，本发明的稠环化合物在蓝色和红色发光中得到了性能提高的结果，在空穴传输层和电子传输层的作用中发光效率和寿命特性得到提高。

技术特征：
1.一种稠环化合物，其特征在于，由以下化学式1-2表示：化学式1-2所述x1为选自n-r1、o、ch和ch2中的任一种，所述x2和x3各自彼此独立地为选自n-r1、o、s、ch和ch2中的任一种，所述ar1、ar2和r1各自彼此独立地选自取代或未经取代的碳原子数1～30个的烷基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳胺基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的氰基芳基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的卤代芳基、取代或未经取代的碳原子数4～40个的杂芳基中，所述l1为0或1的整数。2.根据权利要求1所述的稠环化合物，其特征在于，所述稠环化合物由以下化学式2-10～2-16和2-18中任一者表示：化学式2-10化学式2-11化学式2-12化学式2-13化学式2-14化学式2-15
化学式2-16化学式2-18所述ar1、ar2和r1各自彼此独立地选自取代或未经取代的碳原子数1～30个的烷基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳胺基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的氰基芳基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的卤代芳基、取代或未经取代的碳原子数4～40个的杂芳基中，l1为0或1的整数。3.根据权利要求2所述的稠环化合物，其特征在于，所述稠环化合物为以下化合物中的任一者：
4.一种有机电子元件，其包含第一电极、第二电极以及配置在这两个电极之间的1层以上的有机物层，所述有机物层中的至少1层包含权利要求1～3中任一项所述的稠环化合物。5.根据权利要求4所述有机电子元件，所述有机物层包含空穴注入层、空穴传输层、同时具备空穴注入功能和空穴传输功能的功能层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、以及同时具备电子传输功能和电子注入功能的功能层中的至少一者。6.根据权利要求5所述有机电子元件，所述有机电子元件为有机发光元件oled、有机太阳能电池osc、电子纸e-paper、有机感光体opc或有机晶体管otft。

技术总结
本发明提供发光波长调节和发光效率优异的稠环化合物和包含上述稠环化合物的有机电子元件，上述稠环化合物的特征在于，由化学式1-2表示，X1为选自N-R1、O、CH和CH2中的任一种，X2和X3各自彼此独立地为选自N-R1、O、S、CH和CH2中的任一种，Ar1、Ar2和R1各自彼此独立地选自取代或未经取代的碳原子数1～30个的烷基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳基、取代或未经取代的碳原子数6～40个的芳胺基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的氰基芳基、取代或未经取代的碳原子数6～30个的卤代芳基、取代或未经取代的碳原子数4～40个的杂芳基中，L1为0或1的整数。化学式1-222


技术研发人员：崔敦洙
受保护的技术使用者：崔敦洙
技术研发日：2021.09.01
技术公布日：2022/3/8